开环聚合法分两步进行：第一步是聚乳酸经脱水环化制得丙交酯；第二步是丙交酯经开环聚合制得聚丙交酯，但是，湖北荆门川东新柳三聚磷酸钠批发商认为这种开环聚合法在聚合的时候对催化剂的纯度，单体的纯度要求极高。

开环聚合法即使是极微量的杂质也会使PLA的分子量低于10万，而且聚合条件如温度、压力、催化剂的种类和用量、反应时间等等也会极大地影响PLA的分子量，所以高分子量PLA的合成是开环聚合法一个技术难点。

开环聚合法是目前世界上用的较多的生产方法，知开环聚合多采用辛酸亚锡作引发剂，分子量可达上百万，湖北荆门川东新柳三聚磷酸钠批发商认为机械强度高。