三聚磷酸钠中磷酸根由三个PO4四面体结合而构成,存在形式包括其Ⅰ型、Ⅱ型及六水合物。(这里提醒必须把三聚磷酸钠与三偏磷酸钠区分开来。三偏磷酸钠为环状化合物,由n个PO4四面体通过共有氧原子结合而成,存在形式有Ⅰ、Ⅱ 、Ⅲ型)三聚磷酸钠Ⅰ型和Ⅱ型之分,主要根据钠离子配位不同而定,即Ⅱ型中所有钠离子都被氧包围成八面体,但Ⅰ型中部分钠离子则由氧原子包围。Ⅰ型和Ⅱ型因其溶于水中释放热量差异,分别称为高温型和低温型。
三聚磷酸钠的原料主要是磷酸和纯碱或者烧碱。目前大量的磷酸盐厂家为节约成本、减少投资均以湿发磷酸和30%液体烧碱为原料,需要配合的工艺条件——分离、净化以使产品符合标准。因为生产工艺所能达到的条件参差不齐,使用的原料杂质含量差异(比如:从节约成本考虑有的用湿发磷酸,有的为注重品质用热法磷酸)。所以出现三聚磷酸钠市场上同一标准下的三聚磷酸钠产品,不同的厂家生产出的产品品质差距明显的原因。